Шпаргалки к экзаменам и зачётам

студентам и школьникам

  • Increase font size
  • Default font size
  • Decrease font size

Шпаргалки по органической химия. Часть 1 - Реакции полимеризации

Cмотрите так же...
Шпаргалки по органической химия. Часть 1
ЭЛЕКТРОННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ПРИРОДЕ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
ОБРАЗОВАНИЕ КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ
Гибридизация электронов углерода.
Основные характеристики ковалентных связей
Классификация органических реакций по механизму
АЛИФАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения предельных углеводородов
Лабораторные способы получения алканов
Пространственное строение предельных углеводородов
Физические свойства предельных углеводородов
Реакция замещения
Реакции окисления
Реакции термического расщепления предельных углеводородов
ЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Реакции присоединения
Свойства карбкатионов
Реакции окисления
Реакции полимеризации
Реакции аллильного замещения
ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Электронное строение галогенопроизводных и свойства
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
All Pages

 

Реакции полимеризации

 

Это соединение нескольких или многих молекул в одну без изменения состава, происходящее за счет разрыва двойных связей. Существует два вида полимеризации олефинов:

1. Ступенчатая полимеризация – происходит в присутствии катализаторов (H2SO4, AlCl3), приводит к образованию димеров, тримеров, тетрамеров и т.д., причем на каждой стадии полученный продукт выделяется как устойчивое соединение. Реакция идет по механизму электрофильного присоединения

CH3clip_image090[79]C=CH2clip_image214[8]- + H+O-SO2OH clip_image090[80] CH3-C+-CH3 + CH2clip_image214[9]-=Cclip_image212[9]CH3 clip_image090[81] 

CH3                 конц.                      CH3                      СH3

   Изобутилен

                СH3                               CH3                                    CH3

clip_image090[82] CH3-C-CH2-C+-CH3 clip_image090[83] CH3-C-CH=C-CH3 clip_image228СH3-C-CH2-CH-CH3        

             CH3      CH3      -H+           CH3      CH3         H2            CH3      CH3

                                      Димер изобутилена                           изооктан

                                                                                           (октановое число принято за 100)

        Образовавшийся димер может снова реагировать с катализатором и затем с олефином, в результате чего образуется тример и т.д. Используется для получения жидких высокооктановых углеводородов.

2. Цепная полимеризация протекает под действием инициаторов или катализаторов по цепному механизму. Низкомолекулярные продукты полимеризации не могут быть выделены, т.к. не фвляются устойчивыми веществами. Реакция приводит к образованию высокомолекулярных соединений.

nR1-CH=CH-R2 clip_image090[84] (-CH-CH-)n

                                   R1   R2

где n – степень полимеризации, которая составляет десятки и сотни тысяч. Исходное соединение носит название мономер. Высокомолекулярный продукт полимеризации – полимер. Полимеры низкого молекулярного веса (где n не более нескольких тысяч) называются олигомеры. Реакции цепной полимеризации могут протекать как по свободно-радикальному, так и по ионному механизму.

Примером свободно-радикальной полимеризации является получение оксиэтилена высокого давления (способ открыт в 1933 г.).

NCH2=CH2 + 0,1% O2 clip_image230(-CH2-CH2-)n

                                         190-2100C

Кислород способствует инициированию реакции за счет образования перекисных радикалов. Если обозначить эти радикалы, инициирующие реакцию R, то механизм реакции будет выглядеть так:

R. + CH2=CH2 clip_image090[85] R-CH2-CH2. clip_image232R-CH2-CH2-CH2-CH2. clip_image232[1]

и т.д. до обрыва цепи

Ионная цепная полимеризация наблюдается в присутствии металлов. металлических катализаторов. катализаторов системы Циглера*. Пример – получение полиэтилена низкого давления.

NCH2=CH2 clip_image234(-CH2-CH2-)n

R=1-10 атм

T0=-70+150C

·                            Механизм действиякатализатора Циглера. Полярная связь С-Al катализатора легко разрушается гетеролитически.

                                                                                                   clip_image214[10]-  clip_image214[11]+

                                                                                                           +CH2=CH

                                                                                                                                                                 CH3

(С2Н5)Al+clip_image090[86] C2-H5 + Cclip_image214[12]-H2=Cclip_image214[13]+H clip_image090[87] (C2H5)2Al+-CH2--CH-C2H5 clip_image090[88] 

                                               CH3                                    CH3

clip_image090[89](C2H5)2Al-CH2-CH-CH2-CH-C2H5

                              CH3        CH3

Полимеры, образованные в результате ионной полимеризации, отличаются правильным (регулярным) химическим и пространственным строением цепи и обладают большей кристалличностью, жесткостью и прочностью.

Все эти полимеры являются по существу предельными углеводородами чрезвычайного высокого молекулярного веса. Как и все предельные углеводороды, они устойчивы к окислителям. к действию концентрированных кислот и других агрессивных реагентов.

Теломеризация – разновидность цепной полимеризации, отличается тем, что процесс проводится с искусственным ранним обрывом цепи на стадии образования низкомолекулярных полимеров, содержащих 3-4 молекулы мономера. Состав продуктов теломеризации отличается от состава мономера, т.к. часть молекул растворителя, вызывающих обрыв цепи, входит в молекулу теломера. Например, теломеризация этилена в присутствии ССl4.

R. + CCl4 clip_image090[90] RCl + .CCl3             . CCl3 + CH2=CH2. clip_image090[91] CCl3-CH2-CH2.

clip_image236CCl3-CH2-CH2-CH2-CH2.clip_image236[1]

CCl3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2. clip_image238.CCl3 + CCl-(CH2-CH2)3-Cl