Шпаргалки к экзаменам и зачётам

 

 

 

Уравнение Эйнштейна

Зависимость теплового эффекта химической реакции от температуры.

В общем случае тепловой эффект химической реакции зависит от температуры и давления, при которых проводится реакция. Влиянием давления на ΔН и ΔU реакции обычно пренебрегают. Влияние температуры на величины тепловых эффектов описывает закон Кирхгофа:

Большинство экспериментальных определений теплот реакций относится к комнатной температуре, хотя практически важно знать его значение при любой температуре. Первое начало термодинамики позволяет определить зависимость теплового эффекта от температуры и осуществлять соответствующие термохимические расчеты.

Для реакции вида:

, (3.21)

где - коэффициенты;

М₁, М₂, ..., N₁, N₂, ... – продукты химической реакции, тепловой эффект .

. (3.22)

 

Тогда:

. (3.23)

 

 

После дифференцирования по температуре:

, (3.24)

 

 

где - температурный коэффициент теплового эффекта химической реакции;

Учитывая, что = С_V:

(3.25)

или

. (3.26)

 

 

Уравнение (3.26) – уравнение Кирхгофа в дифференциальной форме записи, которое читается:

“Температурный коэффициент теплового эффекта химической реакции равен изменению теплоемкости системы за счет этой реакции.”

Если , то , т. е. с повышением температуры тепловой эффект химической реакции уменьшается.

Если , то и с повышением температуры тепловой эффект химической реакции возрастает.

 

При , то и температура не влияет на величину теплового эффекта химической реакции.

 

После разделения переменных и интегрирования:

. (3.27)

 

где .

Тогда

(3.28)

 

и по аналогии:

. (3.29)

 

 

Уравнения (3.28) и (3.29) – уравнения Кирхгофа в интегральной форме записи.

В обобщенной форме записи:

. (3.30)

 

Кроме того:

, (3.31)

. (3.32)

 

Таким образом, для нахождения величины теплового эффекта химической реакции при заданной температуре необходимо знать его величину при любой другой температуре и располагать уравнениями С_i = f (T).