Шпаргалки к экзаменам и зачётам

студентам и школьникам

  • Increase font size
  • Default font size
  • Decrease font size

Шпаргалки по органической химия. Часть 1 - Реакции окисления

Cмотрите так же...
Шпаргалки по органической химия. Часть 1
ЭЛЕКТРОННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ПРИРОДЕ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
ОБРАЗОВАНИЕ КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ
Гибридизация электронов углерода.
Основные характеристики ковалентных связей
Классификация органических реакций по механизму
АЛИФАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Способы получения предельных углеводородов
Лабораторные способы получения алканов
Пространственное строение предельных углеводородов
Физические свойства предельных углеводородов
Реакция замещения
Реакции окисления
Реакции термического расщепления предельных углеводородов
ЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Реакции присоединения
Свойства карбкатионов
Реакции окисления
Реакции полимеризации
Реакции аллильного замещения
ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Электронное строение галогенопроизводных и свойства
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
All Pages

 

 

 Реакции окисления

 

При обычных условиях парафины не окисляются ни кислородом, ни сильными окислителями (KMnO4, HNO3, K2Cr2O7 и др.).

При внесении открытого пламени в смесь углеводорода с воздухом происходит полное окисление (сгорание) углеводорода до СО2 и Н2О. Нагревание предельных углеводородов в смеси с воздухом или кислородом в присутствии катализаторов окисления MnО2 и других до температуры 300оС приводит к их окислению с образованием перекисных соединений. Реакция протекает по цепному свободно-радикальному механизму.

И:       R : H clip_image173 R. + H.         инициирование цепи

                ..    ..

Р:     R. + O: :O: clip_image090[34] R-O-O.

                ..    ..

        R-O-O.+ R : H clip_image090[35] R-O-O-H + R.

                                  гидроперекись алкана

O:     R-O-O.  + R. clip_image090[36] R-O-O-R  обрыв цепи

                              перекись алкана

Легче всего подвергаются окислению третичные звенья, труднее вторичные и еще труднее – первичные. Образующиеся гидроперекиси разлагаются.

Первичные гидроперекиси при разложении образуют альдегиды или первичный спирт, например:

     

        Н                                Н          

СН3-С-С-О : О-Н clip_image090[37] CН3-С-О . + . ОН clip_image090[38] СН3-С=О + Н2О

        Н                                Н                                      Н

гидроперекись этана                                      уксусный альдегид

                                              + СН3-СН3

                                                                              побочная

                                  СН3-СН2ОН + СН3-СН2 .

Вторичные гидроперекиси образуют при разложении кетоны или вторичные спирты, например:

        Н                         Н

СН3-С-О:ОН clip_image090[39] СН3-С-О . + . ОН clip_image175 Н2О + СН3-С=О

       СН3                      СН3                                                    СН3

гидроперекись пропана

                                               + СН3-СН2-СН3

                                                                побочная

                                СН3-СН-ОН + СН3-. СН-СН3

                                                                СН3

                           изопропиловый спирт

Третичные гидроперекиси образуют кетоны, а также первичные и третичные спирты, например:

        СН3                  СН3                                                              СН3

СН3-С-СН3 clip_image090[40] СН3-С : СН3 + . ОН clip_image175[1] СН3ОН + СН3-С=О

        О-ОН               О

гидроперекись изобутана

                                           + СН3-СН-СН3

                                                 СН3

                                            Побочная

                                                               Изобутан

                                  СН3                 .

                          СН3-С-СН3 + СН3-С-СН3

                                  ОН                 СН3

                              третбутиловый спирт

 

Любая гидроперекись может разлагаться также с выделением атомарного кислорода: СН3-СН2-О-О-Н clip_image090[41] СН3СН2-ОН + [O],

который идет на дальнейшее окисление:

           О                       О

СН3   + [О] clip_image090[42] СН3-С-ОН

           Н

Поэтому кроме спиртов, альдегидов и кетонов образуются карбоновые кислоты.

Подбором условий реакции можно добиться получения одного какого-либо продукта. Например: 2 СН4 + О2  clip_image177 2 СН3ОН.

 

 

В промышленных масштабах окислением предельных углеводородов (С1020) получают синтетические жирные кислоты (СЖК).

По мере увеличения углеводородной цепочки способность углеводорода к окислению увеличивается. Например, эйкозан окисляется при 100оС.

                                                                      Н

С17Н35-СН2-СН2-СН3 + О2 clip_image090[43] С17Н35-СН2-С-СН3 clip_image090[44] 

        эйкозан                                                О-ОН

                                              гидроперекись эйкозана

                                                                            О                   О

clip_image090[45]         Н2О + С17Н35-СН2 + С-СН3 clip_image179С17Н35-С-ОН + СН3-С-ОН

                                       О

             метилоктадецилкетон   стеариновая кислота          

                  2-нонадеканон            (октадекановая)

 

Используется для производства мыла, ее натриевой соли, стеарата натрия.