Шпаргалки к экзаменам и зачётам

 

 

Классификация органических реакций по механизму

 

Механизмы реакций органических соединений зависят от того, каким образом разрушаются химические связи.

Ковалентная связь может разрушаться двумя основными способами:

1.                           Разрыв связи, происходящий с разъединением электронной пары, называется гомолитическим расщеплением.

 

 

Промежуточно при этом образуются активные незаряженные частицы, имеющие неспаренный электрон, свободные радикалы. Так как эти частицы не заряжены – реакции, протекающие с их участием, называют гомеополярными или свободно-радикальными. Образование новой химической связи в этих реакциях идет за счет обобщения неспаренного электрона углерода с неспаренным электроном реагента, например:

 

 

Гомеополярные реакции имеют преимущественное значение для соединений с неполярными или малополярными связями.

2. Разрыв связи, происходящий без разъединения электронной пары, называется гетеролитическим расщеплением.

Гетеролитическое расщепление связи приводит к образованию частиц с противоположными зарядами, поэтому такие реакции называются гетерополярными.

Существуют два вида гетерополярных реакций:

а) электронная пара разрушающейся связи остается у атома углерода.

Например:

Н\             Н\
Н-C:Н ® Н-C ^-:       +  Н⁺

Н/             Н/
               ^{КАРБАНИОН}
Образующийся отрицательно заряженный карбониевый ион носит название карбаниона. Образование новой связи в этом случае идет за счет обобщения оставшейся свободной пары электронов углерода с реагентом, который должен иметь положительный заряд или обладать секстетом электронов. Реагент в таких реакциях является частицей электрофильной, поэтому механизм реакции тоже называют электрофильным.

Н \          +       -                       Н \

Н-С^- : +Вr   : Вr                      Н-С-Вr + Вr ^-

Н /                                            Н /

б) электронная пара разрушающейся связи отрывается от углерода. Например:
Н\                     Н\

H-C:Cl ®        H-C ⁺   +  :Cl^-

H/                     H/

                 ^{КАРБКАТИОН}
Образуется положительно заряженный углеродный ион, который носит название карбкатиона. Образование новых связей в этом случае происходит за счет обобщения пары  электронов реагента, который должен иметь или отрицательный заряд, или неподеленную пару электронов. Например:

Н \                                             Н\

Н-С⁺ + К⁺ОН^-                           Н-С-ОН + К⁺

Н /                                              Н/

Реагент является частицей нуклеофильной, механизм реакции также называется нуклеофильным.

Все гетерополярные реакции легче протекают для соединений с полярными или легко поляризующимися связями и под действием полярных реагентов.

Кроме классификации по механизму, реакции различаются по типам (направлению реакций), например, замещения (S – substitution), присоединения (A – adduction), отщепления (E – elimination), и по молекулярности, по порядку медленной стадии реакции. определяющей скорость всего процесса (моно-, бимолекулярные и др.). Например:

С₂Н₅ОН + НBr                        H₂O + C₂H₅Br протекает по механизму SN₂  - бимолекулярная реакция нуклеофильного замещения.

r=K[C₂H₅OH][HBr]